Защита кандидатской диссертации П.М.Толстым

29 апреля 2004г. в БФА состоялась защита диссертации на соискание ученой степени кандидата физ.-мат. наук

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПОЛОЖЕНИЯ ПРОТОНА В СИЛЬНЫХ ВОДОРОДНЫХ СВЯЗЯХ ПО ИЗОТОПНЫМ ЭФФЕКТАМ В СПЕКТРАХ ЯМР 13C В РАСТВОРАХ.

Представил диссертацию ТОЛСТОЙ Петр Михайлович

Перед защитой

… оказалось, что низкотемпературная спектроскопия ЯМР на ядрах 13С в условиях медленного обмена может давать ценную информацию о строении и динамических свойствах комплексов с сильной водородной связью в жидкой фазе, а именно:

 

  1. Для широкого набора кислотно-основных комплексов с участием карбоновых кислот построена корреляционная зависимость, связывающая величину H/D изотопного эффекта на химическом сдвиге сигнала углерода карбоксильной группы и среднее положение протона в водородном мостике. Эти результаты позволяют определять структуру комплексов напрямую по 13C спектрам ЯМР.
  2. Рабочие моменты

    Рабочие моменты

    Рабочие моменты

  3. Предложена методика определения стехиометрии и структуры комплексов с несколькими водородными связями по количеству линий изотопомеров в спектрах ЯМР 1H и 13С (в частности, по этой методике удается определить число n в кластерах типа (AH)n и (AH)nA и оценить скорость процесса вырожденного многопротонного перехода в этих кластерах, допускаемого симметрией). С помощью схемы расщепления линий при изотопозамещении, а также константы спин-спинового взаимодействия 2J(COOH) обнаружены и интерпретированы различные динамические процессы, происходящие в системах с кооперативными водородными связями на примере самоассоциатов уксусной кислоты.
  4. Ответы на вопросы

    Ответы на вопросы

    Ответы на вопросы

  5. Для комплексов с несимметричным водородным мостиком AHB увеличение константы диэлектрической проницаемости среды приводит к смещению равновесного положения протона (или к смещению таутомерного равновесия) к основанию; в зависимости от изначальной геометрии комплекса это может означать как усиление, так и ослабление водородной связи. В случае же системы типа (AHA’) увеличение диэлектрической проницаемости приводит к уменьшению электростатического отталкивания двух частично заряженных фрагментов A, т.е. к дополнительному сокращению (усилению) водородной связи. Протон при этом смещается в сторону менее компактного и, следовательно, слабее сольватируемого фрагмента
  6. Ответы на вопросы

    Ответы на вопросы

    Научный руководитель Г.С.Денисов

  7. Показано, что введение в комплекс с формально симметричной водородной связью заместителей, понижающих симметрию системы, позволяет по величине H/D изотопных эффектов в спектрах ЯМР 13C определять особенности формы потенциала продольного колебания протона.
  8. Кафедрально-семейная поддержка

    Защита окончилась

    Поздравление Г.С.Денисова

Защиты на сайте:
В.М.Шрайбер
С.Ф.Бурейко
И.М.Кисляков