19 июня 2003г. в конференц-зале НИИФ им. В.А.Фока состоялась защита докторской диссертации
"Кинетическая спектроскопия процессов протонного обмена в системах с водородной связью".


Диссертацию представил
Сергей Федорович Бурейко.
Защита С.Ф.Бурейко

Защита С.Ф.Бурейко


 
Основные результаты и положения диссертации, вынесенные на защиту:
  1. Совокупность впервые полученных величин кинетических характеристик - порядков реакции, констант скорости и энергий активации - процессов быстрого молекулярного Н-обмена в растворе и в газовой фазе для широкого круга молекулярных систем с функциональными группами, обладающими как протонодонорной, так и протоноакцепторной способностью.
  2. Вывод о протекании молекулярного Н-обмена между соединениями с группами АН, обладающими одновременно протонодонорной и протоноакцепторной способностью, через образование промежуточных циклических комплексов с Н-связями, полученный на основании изменений кинетических парметров Н-обмена при подавлении протонодонорной и протоноакцепторной функций молекул-партнеров вследствие внутримолекулярного связывания активного протона группы АН либо неподеленных пар электронов.
  3. Доказательства образования азотсодержащими молекулами типа замещенных пиразола, триазена, амидина или гуанидина стабильных циклических ассоциатов и димерных комплексов с карбоновыми кислотами и спиртами. Определены спектральные и термодинамические характеристки этих комплексов.
  4. Различные методики экспериментальной оценки возможного механизма кооперативного перехода протонов в промежуточных комплексах Н-обмена. Наблюдаемое увеличение скорости Н-обмена и уменьшение энергии активации приповышении полярности окружающей среды, переходе из газовой фазы в раствор либо наложении сильного внешнего электрического поля свидетельствуют в пользу образования интермедиатов типа ионной пары с межионными Н-связями.
  5. Результаты исследования термодинамического и кинетического изотопных эффектов в реакциях Н-обмена, показывающие, что при описанном механизме переноса двух протонов в промежуточном комплексе константы скорости обменных процессов Н-Н, Н-D и D-D связаны строгим формально-кинетическим соотношением. В случае синхронного перехода протонов по Н-связям возможны случаи, когда kHD < kDD и kHH < kDD. Подобные аномалии объяснены предположением о жесткости четырехчленного активированного комплекса и, вследствие этого, заметном понижении нулевой колебательной энергии комплекса при дейтерировании.
  6. Экспериментальные доказательства возможности образования в растворе слабых устойчивых комплексов с бифуркатной Н-связью, в которых протон функциональной группы АН участвует одновременно как во внутримолекулярной, так и в межмолекулярной Н-связях.
  7. Образование подобных структур с бифуркатной Н-связью на промежуточной стадии процессов образования ионных пар при межмолекуляном переходе протона от молекул с внутримолекулярной Н-связью к азотсодержащим акцепторам протона. Определены основные спектральные, кинетические и термодинамические характеристки таких процессов и установлены закономерности их зависимости от физико-химических свойств взаимодействующих молекул.

Официальными оппонентами выступили:
доктор физ.-мат. наук, профессор Пучковская Г.А.;
доктор физ.-мат. наук, профессор Свешникова Е.Б.;
доктор физ.-мат. наук, профессор Холмогоров В.Е.

Выступает Г.А.Пучковская
Выступление Г.А.Пучковской


А в это время на трибунах:
Cоратники
Асфин и Бурейко

Члены диссертационного совета голосуют и выносят решение
признать защиту успешной и присваивают ученую степень
доктора физико-математических наук
Сергею Федоровичу Бурейко.

Поздравление И.Я.Филипповой;
Поздравление Шулакова

А на следующий день:

Шашлык 2003

В предвкушении подарка
Подарок вручает К.Г.Тохадзе;

Примерка подарка



Bocharov - Info
С.Ф.Бурейко на сайте Bocharov-Info: 1.Юбилей С.Ф.Бурейко 2.Наутур С.Ф.Бурейко

На первую страницу